玻璃電極是傳感膜由特定組成的玻璃膜制成的一類指示電極。是用對氫離子活度有電勢響應(yīng)的玻璃薄膜制成的膜電極，是常用的氫離子指示電極。它通常為圓球形，內(nèi)置0.1mol/L鹽酸和氯化銀電極或甘汞電極。
 

　　通常由內(nèi)參比電極(如Ag-AgCl電極)、內(nèi)參比溶液(如O.lmol/LHCl溶液)、電極管和傳感膜等部分組成。測定時(shí)將它浸在待測溶液中，由于玻璃膜內(nèi)外的兩種溶液都含有待測離子，但其活度(或濃度)不同，因而在玻璃膜的兩側(cè)便產(chǎn)生了一定的電位差。膜內(nèi)溶液是固定不變的，故該電位差隨溶液中被測離子的活度(或濃度)而改變。據(jù)此可用它來測定溶液內(nèi)該離子的活度。
 

　　使用前浸在純水中使表面形成一薄層溶脹層，使用時(shí)將它和另一參比電極放入待測溶液中組成電池，電池電勢與溶液pH值直接相關(guān)。由于存在不對稱電勢、液接電勢等因素，還不能由此電池電勢直接求得pH值，而采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來“標(biāo)定”，根據(jù)pH的定義式算得。玻璃電極不受氧化劑、還原劑和其他雜質(zhì)的影響，pH測量范圍寬廣，應(yīng)用廣泛。
 

　　值得說明的是：
 

　　玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時(shí)間。使玻璃膜的外表面形成了水合硅膠層,由于內(nèi)參比溶液的作用,玻璃的內(nèi)表面同樣也形成了內(nèi)水和硅膠層。
 

　　當(dāng)浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時(shí),水合層與溶液接觸,由于硅膠層表面和溶液的H+活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的H+建立了平衡,改變了膠-液兩相界面的電荷分布,產(chǎn)生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內(nèi)側(cè)水合硅膠層-內(nèi)部溶液界面也存在一定的相界電位。